Câu 77: Hỗn hợp E gồm ba este đa chức, mạch hở X, Y, Z đều tạo bởi axit cacboxylic với ancol, trong E cacbon chiếm 47% về khối lượng; M_X < M_Y < M_Z < 234. Cho 16,34 gam E phản ứng vừa đủ với dung dịch NaOH, thu được hỗn hợp hai ancol và 18,4 gam hỗn hợp muối khan T (các muối đều no và có số mol bằng nhau) không có khả năng tham gia phản ứng tráng bạc. Phần trăm khối lượng các nguyên tố oxi, hiđro trong T lần lượt là 41,739% và 2,174%. Khối lượng của Z có trong E là

        A. 10,20 gam.               B. 13,30 gam.        C. 11,60 gam.               D. 12,24 gam.

Hướng dẫn giải

Xét muối T chứa: n_O =  = 0,48 mol → n_COONa = 0,24 mol = n_Na 

và n_H =  = 0,4 mol ⇒ m_C = m_T – m_O – m_Na – m_H = 4,8 ⇒ n_C = 0,4 mol

Quy đổi T thành COONa (0,24 mol), C (0,16 mol) và H (0,4 mol)

Các muối đều no và n_H > 2n_C nên có cả muối đơn chức và đa chức. Mặt khác các muối có cùng số mol và không chứa HCOONa ⇒ T gồm CH₃COONa (0,08 mol) và CH₂(COONa)₂ (0,08 mol) (giải hệ tìm mol)

Bảo toàn khối lượng: 16,34 + 0,24.40 = 18,4 + m_ancol ⇒ m_ancol = 7,54g

Ta có: n_C(E) =  = 0,64 mol ⇒ n_{C (ancol)} = 0,64 – (0,24 + 0,16) = 0,24 mol (bảo toàn C)

n_{OH (ancol)} = n_NaOH = 0,24 mol ; nhận thấy n_{C (ancol)} = n_{OH (ancol)} ⇒ hai ancol có dạng C_xH_y(OH)_x

Ta chọn ancol CH₃OH và C₂H₄(OH)₂ hoặc CH₃OH và C₃H₅(OH)₃

Lập hệ pt hai ẩn liên quan đến n_OH và m_ancol ⇒ CH₃OH (0,1 mol) và C₂H₄(OH)₂ (0,07 mol)

Trường hợp CH₃OH và C₃H₅(OH)₃ là trường hợp sai vì E mạch hở và M < 234.

X là CH₂(COOCH₃)₂: a mol

Y là (CH₃COO)₂C₂H₄: b mol

Z là CH₃COO-CH₂-CH₂-OOC-CH₂-COO-CH₃: c mol

  ⇒ m_Z = 0,06.204 = 12,24 gam